国产三级精品三级在线史区-亚洲一区二区三区国产四区-亚洲国产精品综合福利专区-亚洲精品456在在线播放-中文字幕在线免费播放

摘要：文章研究了2,4-二硝基苯肼固相吸附/高效液相色普法同時測定汽車中13種揮發(fā)性醛酮類物質的方法。研究采用了固相吸附采樣法和乙脛溶液洗脫的前處理，優(yōu)化了試驗方法，提高了檢驗的靈敏度和準確度。13種醛酮類物質在一定范圍內工作曲線線性良好，13種醛酮衍生物標液的穩(wěn)定性、精密度良好，實際樣品測量結果準確。

前言

   
醛酮類揮發(fā)性有機物是目前人們越來越重視的空氣污染物。揮發(fā)性醛酮類物質具有慢性毒性，大量吸入將對人體產生重大危害。汽車行業(yè)制造過程中會使用較多的塑料制品和膠類物質，因而汽車中多含有醛酮類化合物，會自動釋放至空氣中，濃度隨著時間積累而增加。人在乘車過程中長時間吸入會對呼吸道和神經系統等產生損害，因此汽車中醛酮類化合物受到了人們的廣泛關注。目前，國內外已將醛酮類化合物列為重點控制的有毒有害污染物。國家環(huán)保部頒布的標準 GB27630-2011《乘用車內空氣質量評價指南》中規(guī)定甲醛、乙醛和丙烯醛的含量分別不得超過 0.10mg/m3、0.05 mg/m3和 0.05mg/m3。對于空氣中醛酮化合物的分析有分光光度法、氣相色譜-質譜聯用法和高效液相色譜法，HJ/T400-2007《車內揮發(fā)性有機物和醛酮類物質采樣測定方法》是采用了液相色譜法測定空氣中醛酮類化合物。該方法由于普通 C18 柱無法有效分離丙烯醛和丙酮的色譜峰，因此在實際應用中丙酮會干擾丙烯醛的檢測。改進該方法的措施是在流動相中加入一定量的四氫呋喃，可以改善丙烯醛和丙酮峰的分離。但四氫呋喃毒性大，不穩(wěn)定，對機器也有一定的腐蝕作用。本文采用 Synergi 專用柱，只需乙腈和水梯度洗脫，能有效分離 13 種醛酮類物質，分析結果準確，分析方法簡單、高效、低毒，可用于汽車中揮發(fā)性醛酮類物質的測定。

1 試驗方法

1.1 儀器與試劑

a.高效液相色譜儀（島津 LC-20A），配置低壓二元泵（LC-20AT）、自動進樣器（SIL-20AC）、柱溫箱（CTO-20AC）、紫外檢測器（SPD-20A）。

b.超純水、色譜純乙腈。超純水為 mili-Q公司超純水機生產，乙腈為有機試劑 Fisher公司提供。

c.標準品購自 o2si（標準品品牌名稱），含有 13 種醛酮類-二硝基苯肼衍生物，純度（LC）≥97.0%，濃度為 3.000（±0.050）mg/m L。用已經稀釋配置成不同濃度的標準品溶液。

d.車內空氣樣品采集：樣品采集按照 HJ/T400-2007《車內揮發(fā)性有機物和醛酮類物質采樣測定方法》執(zhí)行。

1.2 分析條件 

樣品信息與儀器信息如下：

a.分析項目：空氣中醛酮類有機物；

b.樣本基體：汽車內空氣樣本； 

c.軟件：島津 LCSolution 軟件；

d.色譜柱類型：SynergiTM4μm Max-RP 80 A 250mm×4.6mm；

e.檢測器工作參數：波長 360nm；

f.流動相：A 為水，B 為乙腈，梯度洗脫；

g.進樣參數：105 位自動進樣器，進樣體積 10μL； 

h.柱流速：1.0m L/min；i.柱溫箱：30℃。

按照表 1 梯度洗脫程序對樣品進行梯度洗脫，以分離 13種醛酮類衍生物。

表 1 梯度洗脫程序 

2 結果與分析

2.1 標準樣品色譜圖

將 13 種醛酮類 DNPH 衍生物的濃度為 0.02 mg/L，0.05 mg/L，0.1 mg/L，0.2mg/L，0.5 mg/L，1 mg/L，3mg/L 的標準工作液按 2.2 的分析條件進行測定。以時間為橫坐標，峰面積為縱坐標，外標法制作標準曲線，得到的濃度為1.00mg/L 的醛酮類  DNPH  衍生物標液的色譜如圖  1  所示， 得 到的標準曲線的相關參數如表  2  所示。

圖 1 濃度為 1.00mg/L 的醛酮類 DNPH 衍生物標液譜圖 

表 2 13 種醛酮類化合物 DNPH 衍生物的校準曲線參數 

2.2 精密度分析

對醛酮類 DNPH 衍生物濃度為 0.50mg/L，1.00mg/L 的混合標液連續(xù)進樣 6 次，2 個濃度標準品的峰面積、保留時間和濃度的相對標準偏差如表 3 所示。濃度為 0.50mg/L 標樣峰面積和濃度的相對標準偏差小于 5%，保留時間的相對偏差小于等于 0.2%。濃度為 1 mg/L 標樣峰面積和濃度相對標準偏差小與 5%保留時間相對標準偏差小與 0.65%。保留時間偏移很小，儀器的穩(wěn)定性良好，峰面積和濃度的相對偏差在7%范圍內，實驗的重復性良好，儀器的精密度良好，可以開展實驗。

表 3 標樣濃度和保留時間的重復性結果（n=6） 

2.3 樣品分析

按照《HJ /T 400—2007 車內揮發(fā)性有機物和醛酮類物質的采樣測定方法》，測試一款汽車內空氣樣品，采樣體積為 11.680m L，得到色譜圖如圖 2 所示。

圖 2 汽車中醛酮類物質檢測結果圖 

處理好的車內樣品進行分析得到的甲醛、乙醛分別為0.0199 mg/m3、0.0362 mg/m3，未檢測到丙烯醛，可以檢測到丙酮，而且分離效果良好，避免了將丙酮峰誤判為丙烯醛。GB 27630-2011《乘用車內空氣質量評價指南》規(guī)定車內甲醛、乙醛和丙烯醛的限值分別不超過 0.10 mg/m3、0.05 mg/m3和 0.05 mg/m3，故本法的測定限可滿足國標要求。

3 結論